Содержат более 45% Al2O3 и в зависимости от содержания глинозема подразделяются на муллитокремнеземистые (силлиманитовые), содержащие 45–62% Al2O3; муллитовые (МЛС) (62–72% Al2O3); муллитокорундовые (МКС 72–90% Al2O3) и корундовые (КС), которые содержат не менее 95% Al2O3.
Муллитовые огнеупоры изготавливают из смеси технического глинозема и огнеупорной глины. При изготовлении керамических высокоглиноземистых огнеупоров применяется высокоглиноземистый шамот.
Высокоглиноземистые огнеупоры отличаются от шамотных большим содержанием тугоплавких фаз (муллита, корунда), меньшим количеством стеклофазы и более высокой температурой ее размягчения. В связи с этим они характеризуются большей огнеупорностью, температурой службы под нагрузкой, химической устойчивостью, термостойкостью, малой пористостью и усадкой в процессе службы. Их используют для кладки различных участков печи и регенераторов.